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Then use the new word as often as you can the first day you learn it. 的意思是：學習新單詞的第一天就要盡可能多地用它。　　

句中的 it 不是多余的，在此它指代前面出現的名詞 the new word。　　

the first day you learn it 引導的不是定語從句，而是時間狀語從句，意思是“當你學習它的第一天”。　　

如果將 the first day you learn 理解為定語從句，那該定語從句的先行詞呢？沒有！　　

不過，可以將 you learn (it) 理解為定語從句，不過此時通常會在 the first day前加上介詞on。如：　　

Then use the new word as often as you can on the first day you learn it. 在你學習新單詞的第一天，就要盡可能多地用它。（注意：此句有it）　　

Then use the new word as often as you can on the first day you learn. 在你學習的第一天，就要盡可能多地用使用這個新單詞。（注意：此句沒有it）　　

作了這樣的改動和作這樣的理解，意思就不如原來那樣通順了，但勉強也說過過去。